电化学高考题汇编（1992-2004）
1．(1992年全国，13)下列叙述中，可以说明金属甲的活动性比金属乙的活动性强的是
A．在氧化还原反应中，甲原子失去的电子比乙原子失去的电子多
B．同价态的阳离子，甲比乙的氧化性强
C．甲能跟稀盐酸反应放出氢气而乙不能
D．将甲乙作电极组成原电池时，甲是负极
解析：A．不能以金属失去电子的多少而应以金属失电子的能力来衡量金属的活泼性。B．同价态的阳离子，甲比乙的氧化性强，则金属甲比金属乙的活动性差。C．说明在金属活动顺序表中金属甲排在氢前，而金属乙排在氢后。D．在原电池中，活泼金属做负极，甲是负极，所以金属甲比金属乙的活动性强。
2．(1992年全国，14)用石墨作电极，电解1 mol·L－1下列物质的溶液，溶液的pH保持不变的是( )
A．HCl B．NaOH C．Na2SO4 D．NaCl
解析：题给条件--溶液的pH保持不变可分解成两个条件：(1)电解质溶液应为非酸碱溶液；(2)参加电极反应的阴阳离子分别只有H+和OH－。据此分析选项，由(1)排除A、B，由(2)又可排除D，所以答案为C。
3．(1992年上海)在铁制品上镀上一定厚度的锌层，以下设计方案正确的是( )
A．锌作阳极，镀件作阴极，溶液中含有锌离子
B．铂作阴极，镀件作阳极，溶液中含有锌离子
C．铁作阳极，镀件作阴极，溶液中含有亚铁离子
D．锌用阴极，镀件作阳极，溶液中含有锌离子
解析：阳极：Zn－2e－＝Zn2+，阴极：Zn2++2e－＝Zn。
3．(1992年三南，17)A、B、C是三种金属，根据下列①②两个实验，确定它们的还原性强弱顺序为：①将A与B浸在稀硫酸中用导线相连，A上有气泡逸出，B逐渐溶解；②电解物质的量浓度相同的A、C盐溶液时，阴极上先析出C(使用惰性电极)( )
A．A>B>C B．B>C>A C．C>A>B D．B>A>C
解析：由①知B作原电池负极，故还原性B>A；由②知C阳离子氧化性大于A的阳离子，故还原性A>C,选D。
4．(1993年上海，17)有A、B、C、D四种金属。将A与B用导线连接起来，浸入电解质溶液中，B不易腐蚀。将A、D分别投入等浓度盐酸中，D比A反应剧烈。将铜浸入B的盐溶液里，无明显变化。如果把铜浸入C的盐溶液里，有金属C析出。据此判断它们的活动性由强到弱的顺序是( )
A．D＞C＞A＞B B．D＞A＞B＞C
C．D＞B＞A＞C D．B＞A＞D＞C
解析：根据原电池原理：活泼金属作负极，被腐蚀，所以A、B中活泼性A>B；A、D与等浓度盐酸反应D比A激烈，即D>A;Cu与B盐溶液不反应，而能与C盐溶液反应置换出C,说明活泼性B>C，即D>A>B>C,故选B。
5．(1993年全国，12)图14-4中X、Y分别是直流电源的两极，通电后发现a极极板质量增加，b极极板处有无色无臭气体放出，符合这一情况的是( )
| a极板 | b极板 | X电极 | Z溶液 | |
| A | 锌 | 石墨 | 负极 | CuSO4 |
| B | 石墨 | 石墨 | 负极 | NaOH |
| C | 银 | 铁 | 正极 | AgNO3 |
| D | 铜 | 石墨 | 负极 | CuCl2 |
解析：由a极质量增加，知溶液中阳离子在a极析出，则a为阴极，X为负极；因B中a极不析出金属，C中为正极可否定；又由b极有无色无臭气体放出否定D。
6．(1994年上海，14)下列叙述正确的是( )
①锌跟稀硫酸反应制取氢气，加入少量硫酸铜溶液能加快反应速率。②镀层破损后，白铁(镀锌的铁)比马口铁(镀锡的铁)更易腐蚀。③电镀时应把镀件置于电解槽的阴极。④冶炼铝时，把氧化铝加入液态冰晶石中成为熔融体后电解⑤钢铁表面常易腐蚀生成Fe2O3·nH2O
A．①②③④⑤ B．①③④⑤ C．①③⑤ D．②④
解析：①正确。因Zn+Cu2+====Cu+Zn2+，Cu与Zn构成无数微小的原电池加速Zn的溶解。②错误。因白铁镀层破损后，锌作负极溶解，铁被保护；而马口铁镀层破损后，铁作负极溶解而锡被保护，所以当镀层破损后马口铁比白铁更易腐蚀。③正确。明确电镀是电解原理的应用。④正确。属于记忆知识内容。⑤正确。因钢铁腐蚀主要是电化学腐蚀中的吸氧腐蚀，而吸氧腐蚀最终产物是Fe2O3·nH2O。
7．(1994年全国，16)X、Y、Z、M代表四种金属元素，金属X和Z用导线连接放入稀硫酸中时，X溶解，Z极上有氢气放出；若电解Y2+和Z2+共存的溶液时，Y先析出；又知M2+的氧化性强于Y2+。则这四种金属的活动性由强到弱的顺序为( )
A．X>Z>Y>M B．X>Y>Z>M C．M>Z>X>Y D．X>Z>M>Y
解析：金属X和Z用导线连接放入稀H2SO4中，形成原电池，X溶解说明金属活动性X>Z；电解Y2+和Z2+共存的溶液时，Y先析出，则金属活动性Z>Y；离子的氧化性越强，其单质的金属活动性越弱，则金属活动性Y>M，所以正确答案为A。
8．(1994年全国，22)银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源，它的充电和放电
过程可以表示为2Ag+Zn(OH)2
Ag2O+Zn+H2O，在此电池放电时，负极上发生反应的物质是( )
A．Ag B．Zn(OH)2 C．Ag2O Ｄ．Zn
解析：根据方程式，放电时反应为：
2O+
+H2O 2
+
(OH)2原电池中失去电子的物质是负极，所以选D。
8．(1995年上海，27)G、Q、X、Y、Z均为氯的含氧化合物，我们不了解它们的化学式，但知道它们在一定条件下具有如下的转换关系(未配平)：
(1)G
Q+NaCl
(2)Q+H2O
X+H2
(3)Y+NaOHG+Q+H2O (4)Z+NaOHQ+X+H2O
这五种化合物中氯的化合价由低到高的顺序为( )
A．QGZYX B.GYQZX C．GYZQX D．ZXGYQ
解析：此题要求掌握①歧化反应原理即由中间价生成相对较高价态和较低的价态，由此可知(3)中Y的价态介于Q、G之间；由(4)知Z的化合价介于Q、X之间；②Ｑ+H2OX+H2，其中H2由2H+H2得之，而X则一定由Q失电子化合价升高得之，即化合价X＞Q，联系(4)可知Q<Z<X;由(1)NaCl中Cl－为氯的最低价，可知Q价>G价，联系(3)可知G<Y<Q，故选C。
8．(1995年全国，17)将分别盛有熔融的氯化钾、氯化镁、氧化铝的三个电解槽串联，在一定条件下通电一段时间后，析出钾、镁、铝的物质的量之比为( )
A．1∶2∶3 B．3∶2∶1 C．6∶3∶1 D．6∶3∶2
解析：三个电解槽通过的电子数相等，设都通过6 mol电子(此为参照数法)，则析出金属钾、镁、铝的物质的量分别为6 mol、3 mol、2 mol，所以比为6∶3∶2。
9．(1996年全国，21)实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气，已知铅蓄电池放电时发生如下反应：负极Pb+SO
====PbSO4+2e－，正极PbO2+4H++SO+2e－====PbSO4+2H2O今若制得Cl2 0.050mol，这时电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是( )
A．0.025 mol B．0.050 mol C．0.10 mol D．0.20 mol
解析：该题只要明确原电池和电解池原理，抓住转移电子守恒即可。由2Cl－－2e－＝Cl2，可知制0．05 mol Cl2转移0．10 mol电子，再由铅蓄电池总反应：
Pb+PbO2+4H++2SO======2PbSO4+2H2O 可看出每转移2 mol e－消耗2 mol H2SO4，现转移0．10 mol电子，将耗0．10 mol硫酸。
10．(1997年全国，5)钢铁发生吸氧腐蚀时，正极上发生的电极反应是( )
A．2H++2e－====H2 B．Fe2++2e－====Fe
C．2H2O+O2+4e－====4OH－ D．Fe3++e－====Fe2+
答案：C
11．(1998年上海，10)以下现象与电化腐蚀无关的是( )
A．黄铜(铜锌合金)制作的铜锣不易产生铜绿
B．生铁比软铁芯(几乎是纯铁)容易生锈
C．铁质器件附有铜质配件，在接触处易生铁锈
D．银制奖牌久置后表面变暗
解析：本题主要要求考生掌握形成原电池的条件、正负极的判断等知识。答案：D
12．(1998年上海，31)氯碱厂电解饱和食盐水制取NaOH的工艺流程示意图
14-4如下
图14-4
依据上图，完成下列填空：
(1)在电解过程中，与电源正极相连的电极上所发生反应的化学方程式为 ，与电源负极相连的电极附近，溶液pH (选填“不变”“升高”或“下降”)。
(2)工业食盐含Ca2+、Mg2+等杂质。精制过程发生反应的离子方程式为
、 。
(3)如果粗盐中SO2－4含量较高，必须添加钡试剂除去SO，该钡试剂可以
是 (选填a，b，c多选扣分)。
a．Ba(OH)2 b．Ba(NO3)2 c．BaCl2
(4)为有效除去Ca2+、Mg2+、SO，加入试剂的合理顺序为
(选填a、b、c多选扣分)。
a．先加NaOH,后加Na2CO3，再加钡试剂
b．先加NaOH，后加钡试剂，再加Na2CO3
c．先加钡试剂，后加NaOH，再加Na2CO3
(5)脱盐工序中利用NaOH和NaCl在溶解度上的差异，通过 、冷却、 (填写操作名称)除去NaCl
(6)在隔膜法电解食盐水时，电解槽分隔为阳极区和阴极区，防止Cl2与NaOH反应；采用无隔膜电解冷的食盐水时，Cl2与NaOH充分接触，产物仅是NaClO和H2，相应的化学方程式为 。
解析：(1)与电源负极相连的电极，其反应为：2H++2e－===H2↑，促使H2O===H++
OH－向右移动，产生大量OH－，pH升高。
(3)溶液中已有OH－、Cl－，如果加入Ba(NO3)2，即掺入了新的杂质NO－3离子。
(4)欲有效除去三种离子，所加的三种试剂应过量，过量的Ba2+必须用CO2－3除去，所以加钡试剂必须在加Na2CO3之前。
答案：(1)2Cl－－2e－====Cl2；升高
(2)Ca2++CO
=====CaCO3↓
Mg2++2OH－====Mg(OH)2↓
(3)a、c (4)b、c (5)蒸发；过滤
(6)NaCl+H2O=====NaClO+H2↑
或2NaCl+2H2O=======H2↑+Cl2↑+2NaOH
Cl2+2NaOH====NaCl+NaClO+H2O
13．(1998年全国，10)下列关于铜电极的叙述正确的是( )
A．铜锌原电池中铜是正极 B．用电解法精炼粗铜时粗铜作阴极
C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极 D．电解稀硫酸制H2、O2时铜作阳极
解析：由于二者都是一元的，故可完全反应生成强碱弱酸盐MA，A－水解显碱性，故C正确；溶液呈电中性，故D正确。
14．(1998年全国，22)将质量分数为0．052(5．2%)的NaOH溶液1 L(密度为1.06 g·cm－3)用铂电极电解，当溶液中NaOH的质量分数改变了0.010(1.0%)时停止电解，则此时溶液中应符合的关系是( )
| NaOH的质量分数 | 阳极析出物的质量/g | 阴极析出物的质量/g | |
| A | 0.062(6.2%) | 19 | 152 |
| B | 0.062(6.2%) | 152 | 19 |
| C | 0.042(4.2%) | 1.2 | 9.4 |
| D | 0.042(4.2%) | 9.4 | 1.2 |
解析：电解NaOH溶液时电极反应为：
阳极：4OH－－4e－====2H2O+O2↑
阴极：4H++4e－====2H2↑，即电解水。
由此可知电解后NaOH浓度增大，阳极产物(O2)质量大于阴极产物(H2)质量。
15．(1999年全国，14)氢镍电池是近年开发出来的可充电电池，它可以取代会产生镉污染的镉镍电池。氢镍电池的总反应式是
H2+NiO(OH)
Ni(OH)2。根据此反应式判断，下列叙述中正确的是( )
A.电池放电时，电池负极周围溶液的pH不断增大 B.电池放电时，镍元素被氧化
C.电池充电时，氢元素被还原 D.电池放电时，H2是负极
解析：放电时，H2做原电池负极被氧化为H+，其周围的pH减小。充电时，H2做电解池的阴极，氢被还原为H2。
16．(1999年全国，24)用惰性电极电解M(NO3)ｘ的水溶液，当阴极上增重a g时，在阳极上同时产生b L氧气(标准状况)，从而可知M的相对原子质量是( )
A. 
B.
C. 
D.
解析：阴阳两极转移电子的数目相同：
17．(2000年上海，8)随着人们生活质量的不断提高，废电池必须进行集中处理的问题被提到议事日程，其首要原因是( )
A.利用电池外壳的金属材料
B.防止电池中汞、镉和铅等重金属离子对土壤和水源的污染
C.不使电池中渗泄的电解液腐蚀其他物品
D.回收其中石墨电极
解析：随着生产的发展和人们生活水平的提高，环境污染和环保问题已越受到人们重视，废电池中含有汞等多种重金属离子，极易对环境造成污染。答案：B
18．(2000年春，14)100 mL浓度为2 mol·L－1的盐酸跟过量的锌片反应，为加快反应速率，又不影响生成氢气的总量，可采用的方法是( )
A.加入适量的6 mol·L－1的盐酸 B.加入数滴氯化铜溶液
C.加入适量蒸馏水 D.加入适量的氯化钠溶液
解析：向溶液中再加入盐酸，增加了H+的物质的量，也就增加了放出的H2的量，故A错；因锌是过量的，放出H2的量取决于盐酸的量，加入CuCl2后，有少量铜析出，附在锌片上，形成了原电池反应，反应的速率加快，故B正确；向原溶液中加入水或氯化钠溶液都引起溶液中H+浓度的下降，反应速率变慢，故C、D都不对。
19．(2000年全国，18)下列关于实验现象的描述不正确的是( )
A.把铜片和铁片紧靠在一起浸入稀硫酸中，铜片表面出现气泡
B.用锌片做阳极，铁片做阴极，电解氯化锌溶液，铁片表面出现一层锌
C.把铜片插入三氯化铁溶液中，在铜片表面出现一层铁
D.把锌粒放入盛有盐酸的试管中，加入几滴氯化铜溶液，气泡放出速率加快
解析：铜铁是两种活泼性不同的金属，稀硫酸是电解质溶液，三者共同形成原电池，铁片上发生氧化反应；Fe－2e－====Fe2+，铜片上发生还原反应：2H++2e－====2H 2H====H2↑故A选项正确。B选项中的条件相当于在铁片上镀锌即电镀池，锌片上发生的反应为：Zn－2e－====Zn2+，铁片上发生的反应为：Zn2++2e－====Zn，理论上ZnCl2溶液的浓度不变，故B选项也正确。
Cu+2FeCl3＝2FeCl2+CuCl2，故C选项错误。Zn+2HCl====ZnCl2+H2↑，向其中加入几滴氯化铜溶液后，发生反应Zn+Cu2+====Zn2++Cu，则铜和锌及电解质溶液形成了原电池，发生原电池反应，加快了氢气的放出速率，故D选项也正确。
20．(2000年春，24)用两支惰性电极插入500 mL AgNO3溶液中，通电电解。当电解液的pH从6.0变为3.0时(设电解时阴极没有氢气析出，且电解液在电解前后体积变化可以忽略)，电极上析出银的质量大约是( )
A.27 mg B.54 mg C.108 mg D.216 mg
解析：在阳极水电离出的OH－放电，破坏了水的电离平衡，H+浓度增大。由题意知：n(H+)＝0．5 L×(10－3－10－6)mol·L－1＝5×10－4 mol，阴阳两极放电数目相等，阴极析出的银的物质的量等于阳极析出氢气的物质的量，m(Ag)＝5×10－4mol×108 g·mol－1×103＝54 mg。
21．(2001年上海，7)铜片和锌片用导线连接后插入稀硫酸中，锌片是( )
A.阴极 B.正极 C.阳极 D.负极
解析：电解池的两极分别命名为阴阳极，原电池的两极分别命名为正负极。铜片和锌片用导线连接后插入稀硫酸中形成了原电池，其中锌失电子作原电池的负极。
22．(2001年全国，2)下列过程中不涉及化学变化的是 ( )
A.甘油加水作护肤剂
B.用明矾净化水
C.烹鱼时加入少量的料酒和食醋可减少腥味，增加香味
D.烧菜用过的铁锅，经放置常出现红棕色斑迹
解析：物质的变化过程有两个方面。一是化学变化，二是物理变化。有新物质生成的变化才是化学变化。明矾净水的原因是铝离子水解生成了Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体微粒具有吸附性，可吸附水中杂质而净水。烹鱼时料酒和食醋反应生成了醋，增加了香味。铁锅生锈是因为发生了电化学腐蚀。只有甘油溶于水的过程为物理过程。
23（2002春季理综，12）．通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为+1）溶液，若被还原的硝酸银和硝酸亚汞的物质的量之比n（硝酸银）∶n（硝酸亚汞）=2∶1，则下列表述正确的是
A 在两个阴极上得到的银和汞的物质的量之比n（硝酸银）∶n（硝酸亚汞）=2∶1
B 在两个阳极上得到的产物的物质的量不相等
C 硝酸亚汞的分子式为HgNO3
D 硝酸亚汞的分子式为Hg2(NO3)2
答案D
24.（2002上海化学，
16）．某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器，用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液，通电时，为使Cl2被完全吸收，制得有较强杀菌能力的消毒液，设计了如图的装置，则对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的是
（A） a为正极，b为负极；NaClO和NaCl
（B） a为负极，b为正极；NaClO和NaCl
（C） a为阳极，b为阴极；HClO和NaCl
（D） a为阴极，b为阳极；HClO和NaCl
答案.B
25.（2002广东，10）．在原电池和电解池的电极上所发生的反应，同属氧化反应或同属还原反应的是
A 原电池的正极和电解池的阳极所发生的反应
B 原电池的正极和电解池的阴极所发生的反应
C 原电池的负极和电解池的阳极所发生的反应
D 原电池的负极和电解池的阴极所发生的反应
答案BC
26.（2003春季理综，9）. 家用炒菜铁锅用水清洗放置后，出现红棕色的锈斑，在此变化过程中不发生的化学反应是（ ）
A. 
B. 
C. 
D. 
答案. D
26.（2003上海化学，16）．右图是电解CuCl2溶液的装置，其中c、d为石墨电极。则下列有关的判断正确的是
A a为负极、b为正极 B a为阳极、b为阴极
C 电解过程中，d电极质量增加 D 电解过程中，氯离子浓度不变
答案．C
27.（2003广东，16）．用惰性电极实现电解，下列说法正确的是
A 电解稀硫酸溶液，实质上是电解水，故溶液p H不变
B 电解稀氢氧化钠溶液，要消耗OH－，故溶液pH减小
C 电解硫酸钠溶液，在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1:2
D 电解氯化铜溶液，在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1:1
答案D
28.（2004年福建·浙江理综，
27）、（15分）电解原理在化学工业中有广泛应用。右图表示一个电解池，装有电解液a；X、Y是两块电极板，通过导线与直流电源相连。请回答以下问题：
（1）若X、Y都是惰性电极，a是饱和NaCl溶液，实验开始时，同时在两边各滴入几滴酚酞试液，则
①电解池中X极上的电极反应式为 。在X极附近观察到的实验现象是 。
②Y电极上的电极反应式为 。检验该电极反应产物的方法是 。
（2）如要用电解方法精炼粗铜，电解液a选用CuSO4溶液，则
①X电极的材料是 ，电极反应式为 。
②Y电极的材料是 ，电极反应式为 。
（说明：杂质发生的电极反应不必写出）
答案1）①2H++2e-=H2↑ 放出气体，溶液变红
②2Cl—2e-=Cl2↑ 把湿润的碘化钾淀粉试纸放在Y电极附近，试纸变蓝色。
（2）①纯铜 Cu2++2e-=Cu ②粗铜 Cu—2e-=Cu2+
28.（2004年上海化学，13）.下图中能验证氯化钠溶液（含酚酞）电解产物的装置是
答案D
29.（2004年广东、广西化学，11）．PH＝a的某电解质溶液中，插入两支惰性电极通直流电一段时间后，溶液的pH>a，则该电解质可能是
A、NaoH B、H2SO4 C、AgNO3 D、Na2SO4
答案A