天津市2006年高中化学竞赛预赛试卷
一、选择题（单选，本题包括12小题，每题3分，共36分）
1． 设N0为阿佛加德罗常数，下列对0.2摩尔/升硫酸钠溶液的正确说法是（ ）
A．1升溶液中含有0.2 N0个钠离子
B．1升溶液中含有钠离子和硫酸根离子的总数为0.6 N0
C．3升溶液中钠离子浓度为1.2摩尔/升
D．2升溶液中含有0.6 N0个硫酸根离子
2． 下列化合物中键的极性最弱的是（ ）
A．FeCl3 B．AlCl3 C．SiCl4 D．PCl5
3． 下列各组离子在溶液中能大量共存的是（ ）
A．Fe3+、Na+、Cl－、I－ B．Cu2+、K+、NO3－、S2－
C．AlO2－、K+、NO3－、OH－ D．Ba2+、H+、Cl－、SO42－
4． 下列说法正确的是（ ）
A．1个碳原子的质量是12g B．碳元素的原子量是12g
C．碳元素的近似原子量是12g D．1mol 12C的质量是12g
5． 下列反应的离子方程式正确的是（ ）
A．亚硫酸钠溶液中加入氢氧化钠溶液：
H+＋OH－＝H2O
B．用氨水溶解氯化银沉淀：
Ag+＋2
NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]+＋2 H2O
C．硫酸氢钠溶液中加入碳酸氢钠溶液：
H+＋HCO3－＝CO2↑＋H2O
D．硫化氢气体通入酸性高锰酸钾溶液：
2 MnO4－＋5
S2－＋16 H+＝2 Mn2+＋5 S↓＋8
H2O
6． 下列分子或离子中，构型不为直线型的是（ ）
A．I3+ B．I3－ C．CS2 D．BeCl2
7． 苯可被臭氧分解，发生如下化学反应：
二甲苯通过上述反应可能的产物为：
若邻二甲苯进行上述反应，对其反应产物描述正确的是（ ）
A．产物为a、b、c，其分子个数比为a:b:c=1:2:3
B．产物为a、b、c，其分子个数比为a:b:c=1:2:1
C．产物为a和c，其分子个数比为a:c=1:2
D．产物为b和c，其分子个数比为b:c=2:1
8． 既易溶于稀氢氧化钠，又易溶于氨水的是（ ）
A．Al(OH)3 B．Cu(OH)2 C．Zn(OH)2 D．Ag2O
9． 工业上生产SO2的方法主要是（ ）
A．单质硫在空气中燃烧 B．焙烧FeS2
C．亚硫酸盐与盐酸反应 D．浓硫酸与铜反应
10． 下列配离子中，还原能力最强的是（ ）
A．Fe(H2O)62+ B．Fe(CN)64－
C．Co(H2O)62+ D．Co(NH3)62+
11． 化合物M叫假蜜环菌甲素，它是香豆素类天然化合物。对M的性质叙述错误的是（ ）
A．1mol M在常压下催化氢化可吸收2mol H2
B．1mol M在浓H2SO4存在下可与2mol CH3COOH反应
C．M可溶于稀NaOH溶液，且加热时发生水解反应
D．1mol M可与1mol HBr（氢溴酸）反应
12． 下列化合物均为天然萜类化合物：
对这些萜类化合物叙述错误的是（ ）
A．三种化合物中只有a和c互为同分异构体
B．三种化合物中b的沸点最高
C．三种化合物均易被氧化
D．三种化合物均可催化氢化
二、填空题（本题包括9小题，含18个空，每空2分，共36分）
13． 配平下列反应方程式：
□P＋□CuSO4＋□H2O → □Cu3P＋□H3PO4＋□H2SO4
。
14． 用电子式表示金属镁与氯气加热形成氯化镁的过程。
。
15． 写出将稀硫酸加入到硫化钠与亚硫酸钠的混合液中，发生反应的离子方程式。
。
16． 有等摩尔浓度的五种溶液： ① CH3COONa、 ② CH3COONH4、 ③ CH3COOH、 ④ NH3·H2O、 ⑤ NH4Cl。
（1）按溶液pH由大到小排列的顺序（写序号）为：
。
（2）按溶液中离子总浓度的大小关系排列顺序（写序号）为： 。
17． 1874年Griess报导了二氨基苯甲酸[C6H3(NH2)2CO2H]脱羧生成二氨基苯[C6H4(NH2)2]的反应。
（1）均称作二氨基苯甲酸的异构体共有 种。
（2）脱羧后能生成邻二氨基苯的二氨基苯甲酸有 种。
（3）脱羧后能生成间二氨基苯的二氨基苯甲酸有 种。
18． 常用的钮扣电池是银锌电池，它分别以锌和氧化银为电极。请写出电池放电时配平的正、负极反应式。
（1）负极： 。
（2）正极： 。
19． 路易斯酸碱电子论的概念是能接受电子对的为酸，能给予电子对的为碱。请判断下列离子或分子中哪些是酸，哪些是碱：H+、F－、OH－、Cu2+、C2O42－、BF3、H2O、SO3。
（1）路易斯酸； 。
（2）路易斯碱： 。
20． 化工行业合成了一种硬度比金刚石还大的晶体氮化碳，其分子式可能是C3N4。该晶体类型为 ，其硬度大于金刚石的主要原因是
。
21．
（1）化合物A的分子式为 。
（2）由A转化为B可通过三步反应完成。第一步是将A通过
反应获得中间体X。第二步是X与Br2反应得到另一中间体Y，写出Y的结构简式：Y： 。
第三步是Y与 反应得到产物B。
三、简答题（本题包括7小题，共60分）
22． （6分）将臭氧不断通入酸化的碘化钾淀粉溶液，给出实验现象及相应的反应方程式。
23． （9分）物质A是一种高熔点的化合物，不溶于硫酸、硝酸等强酸。A用纯碱熔融生成化合物B的同时放出无色气体C（标准状态下，密度为1.96 g/L）。若将C通入B的溶液中得到化合物D，D在空气里干燥转化至化合物E，E经加热又可得到A。
（1）化合物A、E的化学式：A： ；E： 。
（2）将C通入B的溶液发生反应的方程式：
。
（3）化合物A能溶于什么酸？ 。
溶解反应的方程式为： 。
24． （4分）麻黄碱是一种神经型药物，常用于医治支气管哮喘等疾病。其结构式如下：
对它的检识方法是：在麻黄碱或其盐的水溶液中加入CuSO4溶液，再加入NaOH溶液，可产生蓝紫色物质P（C20H28N2O2Cu）。写出P的结构。
25． （12分）某配合物[Co(NH3)3(en)(H2O)]Cl2（en：乙二胺）
（1）命名： 。
（2）配离子的几何构型为 ；磁性（顺磁或反磁）为 。
（3）图示配离子的几何异构体（不包括旋光异构）。
26． （6分）简要解释为何由不同种元素的原子形成的PCl5分子为非极性分子，而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子。
27． （16分）碳碳双键有如下的断裂方式：
高分子单体A（C6H10O3）可进行如下反应（反应框图）：
对框图中某些化合物性质说明：室温下A不与NaHCO3溶液反应，但可与Na反应放出H2；B可与NaHCO3溶液反应放出CO2；C可与Na作用放出H2而D不能；G在室温下既不与NaHCO3溶液反应，也不与Na作用放出H2。
（1）写出A、C、D、E的结构简式。
A： C：
D： E：
（2）写出与B所含官能团相同的B的同分异构体：
。
（3）B在浓H2SO4存在下与甲醇反应的产物在一定条件下聚合，写出这个聚合物的结构简式： 。
（4）写出F→G的化学反应方程式： 。
28． （7分）正溴丁烷的制备主要反应如下：
主要实验步骤为：将正丁醇与一定量浓H2SO4和NaBr混合后加热回流，反应一定时间后冷却，对反应混合物进行蒸馏，蒸出粗正溴丁烷和水，用分液漏斗分出粗正溴丁烷，依次用浓H2SO4、水、NaHCO3水溶液、水洗，分出的油层用无水CaCl2干燥后蒸馏得到纯的正溴丁烷。
粗正溴丁烷除含有少量未反应的正丁醇外，还含有少量反应的有机副产物。
（1）写出制备中有机副产物的结构简式：
。
（2）操作中用浓H2SO4洗涤粗正溴丁烷是为了除去
杂质（用文字表述）。
四、计算题（本题包括2小题，共18分）
29． （8分）将SO2和O2的混合气体通入容积为1L的密闭容器内，在一定温度和催化剂存在的条件下，反应达平衡时测得SO2、O2和SO3物质的量分别为2mol、1mol和3mol。
（1）SO2和O2反应的方程式：
。
（2）初始混合气体中：SO2的浓度为 mol/L，其转化率为 ；O2的浓度为 mol/L，其转化率为 。
（3）若将O2的起始浓度增加至6 mol/L，测得相同实验条件下达平衡时SO3物质的量为4 mol，则SO2的转化率为 ；O2的转化率为 。
30． （10分）氮肥或土壤中的含氮量可以用酸碱滴定法测定。称取氮肥氯化铵0.2000 g于蒸馏瓶中，加蒸馏水溶解后加入过量浓NaOH溶液，加热使产生的氨气导入40.00 mL浓度为0.1004 mol/L的硫酸溶液中被吸收。然后用0.1600 mol/L的NaOH标准溶液滴定余量的硫酸，消耗NaOH标液20.11 mL。
（1）写出滴定反应方程式：
。
选用的指示剂是 。
（2）滴定消耗NaOH物质的量为 mmol。
（3）吸收氨消耗的H2SO4物质的量为 mmol。
（4）氮肥试样中氮（相对原子量14）的质量分数为 。
天津市2006年高中化学竞赛预赛标准答案
（本试卷共150分，考试时间120分钟）
一、选择题（单选，本题包括12小题，每题3分，共36分）
| 题 号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 答 案 | B | D | C | D | C | A |
| 题 号 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 答 案 | A | C | B | D | B | C |
二、填空题（本题包括9小题，含18个空，每空2分，共36分）
13． 11、15、24、5、6、15
14． 
15． 2 S2－＋SO32－＋6 H+ = 3 S↓＋3 H2O
16． （1） ④ ＞ ① ＞ ② ＞ ⑤ ＞ ③ ；（2） ① ＝ ⑤ ＞ ② ＞ ③ ＝ ④
17． （1）6；（2）2；（3）3
18． （1）Zn＋2 OH－－2e = Zn(OH)2 （2）Ag2O＋H2O＋2e = 2 Ag＋2 OH－
19． （1）路易斯酸：H+、Cu2+、SO3、BF3（各0.5分，共2分）
（2）路易斯碱：F－、OH－、C2O42－、H2O（各0.5分，共2分）
20． 原子晶体；N原子半径＜C原子，即键长C-N＜C-C，键能C-N＞C-C。
21． （1）C18H22O2；
（2）水解； ；HBr
三、简答题（本题包括7小题，共60分）
22． O3氧化I－至I2，使溶液由无色变蓝，颜色由浅至深。 O3＋2 I－＋2 H+ = I2＋O2＋H2O）
当O3过量后，I2可被氧化至无色的IO3－，溶液蓝色由深变浅，最后褪至无色。
5 O3＋I2＋H2O
= 2 IO3－＋5 O2＋2 H+（2分）
23． （1）A：SiO2； E：H2SiO3 （2）CO2＋Na2SiO3＋2 H2O = H4SiO4↓＋Na2CO3
（3）氢氟酸； SiO2＋4 HF = SiF4↑＋2 H2O
24． 
25．
（1）二氯化三氨一水一乙二胺合钴（II） （2）八面体； 顺磁
（3）（各3分，共6分）
或：
26．
PCl5分子是三角双锥形，键的偶极矩相互抵消，使分子的正、负电重心重合，所以PCl5为非极性分子。
O3分子为角形（折线），端氧原子周围电子密度与中心氧原子不同。分子的非对称性及氧原子周围电子密度不同造成正、负电重心不重合，所以O3分子具有极性。
27． （1） 
（2） 
（3） 
（4） 
28．（1） CH3CH2CH=CH2； (CH3CH2CH2CH2)2O （2） 正丁醇、正丁醚、1-丁烯
四、计算题（本题包括2小题，共18分）
29． （1） 
（2） 5； 60%； 2.5； 60%
（3） 80%； 33.3%
30． （1）2 NaOH＋H2SO4 = Na2SO4 + 2 H2O； 甲基红
（2）3.218； （3）2.407； （4）16.85%