2006年浙江省名校高二化学竞赛联考（十一）

（时间：120分钟　 满分：150分）

一、选择题（每小题只有1个正确答案，各3分，共30分）

[1]．纳米技术探索在纳米尺度内物质运动的新现象和新规律。纳米微观世界相当于

A　比原子更小　　B　处于原子分子水平　　C　处于分子细胞水平　　D　比细胞更大

[2]．Na₂O₂晶体和Na₂O晶体中阳离子和阴离子的个数比值比较，前者和后者的关系是

A　前者大　　B　前者小　　C　相等　　D　不能确定

[3]．人被蚂蟥叮咬后，伤口处常流血不止，据此，科学家希望从蚂蟥体内提取某种药物，该药物具有

A　止血性能　　B　抗血凝性能　　C　止痛、止痒性能　　D　抗过敏性能

[4]．同温同压下氧气与氢气的扩散速度之比是1︰4，那么氦气与二氧化硫气体的扩散速度之比是

A　2︰1　　B　4︰1　　C　16︰1　　D　8︰1

[5]．下列离子中最外层电子数为8的是

A　Ga^3＋　　B　Ti^4＋　　C　Cu^＋　　D　Li^＋

[6]．下列实验中，仪器的下端必须插入液面下的有

①制备氢气的简易装置中加入稀硫酸的长颈漏斗；②制备氯气装置中的分液漏斗；③用新制的FeSO₄溶液和NaOH溶液制备Fe(OH)₂操作中的胶头滴管；④将氯气溶于水时制取氯水的导气管；⑤蒸馏石油时的温度计；⑥用无水乙酸与浓H₂SO₄共热制乙烯所用的温度计。

A　2个　　B　3个　　C　4个　　D　5个

[7]．邻苯联苯的结构简式为，它的一氯代物有

A　4　　B　5　　C　6　　D　7

[8]．假定把¹²C的相对原子质量改为24，N_A代表阿伏伽德罗常数，则下列判断中不正确的是

A　此时¹⁶O的相对原子质量为32　 　 B　标准状况下44gCO₂的体积约为11.2L

C　31g白磷中含有1.5N_A个P－P键　　D　106g Na₂CO₃固体中含有N_A个CO₃^2－

[9]．某些金属卤化物可跟卤素反应，如KI＋I₂KI₃，下列判断错误的是

A　I₃^－在溶液中存在如下平衡I₃^－I^－＋I₂

B　在KI₃溶液中加入AgNO₃溶液会析出AgI₃沉淀

C　KI₃可用于检验淀粉的存在

D　配制碘水时加入KI可增大I₂的溶解度

[10]．工业上以CaO和HNO₃为原料制备Ca(NO₃)₂•4H₂O晶体。为确保制备过程中既不补充水分，也无多余的水分，所用硝酸溶液中溶质的质量分数应为

A　70.0%　　B　69.5%　　C　63.6%　　D　53.8%

二、选择题（每小题只有1～2个正确答案，各4分，共40分。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项。只选一个且正确的给2分，选两个且都正确的给4分，但只要选错一个，该小题就为0分。）

[11]．一固体混和物，可能有氯化钙、碳酸铵、烧碱、硫酸铵，将它溶解于水得到无色澄清溶液，无其它明显现象，向溶液中加入硝酸钡溶液，产生白色沉淀，再加入硝酸，沉淀部分消失，原混和物中肯定有

A　CaCl₂　　B　(NH₄)₂CO₃　　C　NaOH　  D  (NH₄)₂SO₄

[12]．将Mg条、Al条平行插入一定浓度的NaOH溶液中，用导线、用电器连接成原电池，此电池工作时，下列叙述中正确的是

A　Mg比Al活泼，Mg失去电子被氧化成Mg^2＋

B　负极反应式为：Al－3e^－＋4OH^－＝AlO₂^－＋2H₂O

C　该电池的内外电路中，电流均是由电子定向移动形成的

D　电池工作中溶液中会有白色沉淀析出

[13]．下列各组离子在相应的条件下一定能大量共存的是

A　与铝粉反应放出氢气的无色溶液中：NO₃^－、Mg^2＋、Na^＋、SO₄^2－

B　在c(H^＋)/c(OH^－)＝1×10¹³的溶液中：NH₄^＋、Ca^2＋、C1^－、K^＋

C　水电离出的c(H^＋)＝1×10^－13mol/L的溶液中，K^＋、CO₃^2－、Cl^－、S^2－

D　在pH＝3的无色溶液中：Fe^3＋、C1^－、NO₃^－、A1^3＋

[14]．常温下经测定某溶液中离子只有Na^＋、Ac^－、H^＋、OH^―四种，且离子浓度大小的排列顺序为：c(Ac^－)＞c(Na^＋)＞c(H^＋)＞c(OH^―)。其可能的情形是

A　该溶液由pH＝3的HAc与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成

B　该溶液由0.1mol/L的HAc溶液与等物质的量浓度等体积的NaOH溶液混合而成

C　无论HAc和NaOH如何混合，始终满足c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(OH^―)＋c(Ac^－)

D　在上述溶液中加入适量NaOH，可使溶液中离子浓度改变为：c(Ac^—)＞c(Na^＋)＞c(OH^—)＞c(H^＋)

[15]．在周期表主族元素中，甲元素与乙、丙、丁三元素紧密相邻。甲、乙的原子序数之和等于丙的原子序数；这四种元素原子的最外层电子数之和为20。下列判断中正确的是

A　原子半径：丙＞乙＞甲＞丁　　　B　乙和甲或乙和丁所能形成的化合物都是大气污染物

C　气态氢化物的稳定性：甲＞丙　　D　最高价氧化物对应水化物的酸性：丁＞甲

[16]．下列反应的离子方程式书写正确的是

A　Ca(HCO₃)₂、NaOH溶液以等物质的量浓度等体积混合：OH^－＋Ca^2＋＋HCO₃^－＝CaCO₃↓＋H₂O

B　CO₂与Ca(OH)₂溶液以反应物物质的量之比2∶1反应：CO₂ ＋OH^－＝HCO₃^－

C　往KAl(SO₄)₂溶液加入Ba(OH)₂溶液至SO₄^2－沉淀完全：

2Al^3＋＋3SO₄^2－＋3Ba^2＋＋6OH^－＝2Al(OH)₃↓＋3BaSO₄↓

D　往苯酚钠溶液中通入CO₂：2－O^－＋CO₂ ＋H₂O→2－OH＋CO₃^2－

[17]．国际奥委会公布的违禁药物目前有138种。某种兴奋剂的结构如右，关于它的说法正确的是

A　该物质组成的晶体是分子晶体

B　它的分子中所有碳原子共平面

C　1mol该物质最多能与4mol H₂发生加成反应

D　1mol该物质最多能与2mol氢氧化钠反应

[18]．下列说法或表示方法正确的是

A　等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，前者放出的热量多

B　由C(金刚石，s)＝C(石墨，s)；△H＝－1.90 kJ/mol可知，金刚石比石墨稳定

C　在101kPa时，2g H₂完全燃烧生成液态水，放出285.8kJ热量，氢气燃烧的热化学方程式为：2H₂(g)＋O₂(g)＝2H₂O(l)；△H＝＋285.8 kJ/mol

D　在稀溶液中H^＋(ag)＋OH^－(ag)＝H₂O(l)；△H＝－57.3 kJ/mol，若将含0.5 mol H₂SO₄的浓溶液与含1mol NaOH的溶液混合，放出的热量大于57.3 kJ

[19]．某工厂用CaSO₄、NH₃、H₂O、CO₂制备(NH₄)₂SO₄，其工艺流程如下：

下列推断不合理的是

A　往甲中通CO₂有利于(NH₄)₂SO₄生成　　B　生成1mol (NH₄)₂SO₄至少消耗2mol CO₂

C　CO₂可被循环使用　　　　　　　　　  D　直接蒸干滤液能得到纯净的(NH₄)₂SO₄

[20]．工业上由二氧化锰制备高锰酸钾可分二步进行，第一步：二氧化锰与氢氧化钾共熔并通入氧气2MnO₂＋4KOH＋O₂2K₂MnO₄＋2H₂O；第二步：电解锰酸钾溶液：2K₂MnO₄＋H₂O  2KMnO₄＋H₂↑＋2KOH下列说法叙述正确的是

A　氧化性：KMnO₄＞K₂MnO₄＞O₂

B　根据上述过程，每生成1mol KMnO₄共转移6mol电子

C　第二步电解时，KMnO₄在阳极区生成

D　第二步电解时阴极周围pH减小

2006年浙江省名校高二化学竞赛联考（十一）

（时间：120分钟　 满分：150分）

班级：　　　　 　姓名：　　　　　

H 1.008

相对原子质量

He 4.003

Li 6.941

Be 9.012

B 10.81

C 12.01

N 14.01

O 16.00

F 19.00

Ne 20.18

Na 22.99

Mg 24.31

Al 26.98

Si 28.09

P 30.97

S 32.07

Cl 35.45

Ar 39.95

K 39.10

Ca 40.08

Sc 44.96

Ti 47.88

V 50.94

Cr 52.00

Mn 54.94

Fe 55.85

Co 58.93

Ni 58.69

Cu 63.55

Zn 65.39

Ga 69.72

Ge 72.61

As 74.92

Se 78.96

Br 79.90

Kr 83.80

Rb 85.47

Sr 87.62

Y 88.91

Zr 91.22

Nb 92.91

Mo 95.94

Tc [98]

Ru 101.1

Rh 102.9

Pd 106.4

Ag 107.9

Cd 112.4

In 114.8

Sn 118.7

Sb 121.8

Te 127.6

I 126.9

Xe 131.3

Cs 132.9

Ba 137.3

La－Lu

Hf 178.5

Ta 180.9

W 183.8

Re 186.2

Os 190.2

Ir 192.2

Pt 195.1

Au 197.0

Hg 200.6

Tl 204.4

Pb 207.2

Bi 209.0

Po [210]

At [210]

Rn [222]

Fr [223]

Ra [226]

Ac－La

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

一、二、选择题（共70分）

一	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
二	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20

三、（本题包括2个小题，共20分）

[21]．（7分）某同学用如图一所示的装置来探究CO₂、SO₂与澄清石灰水的反应，结果通入CO₂可以看到先浑浊后澄清的现象，但通入SO₂没有能看到浑浊现象。经过思考分析后，该同学改用图二的装置，将气体收集在注射器，缓慢地将气体一个气泡一个气泡地通入澄清石灰水中，都能看到石灰水先变浑浊再澄清的现象，且通入SO₂产生现象明显比通入CO₂快。

（1）对比分析两组实验，你认为用图一装置实验时，通入SO₂不能出现浑浊的原因可能是　　　　　　　　　　　　　　　　  。

（2）用图二装置实验时，以相同速率通入CO₂或SO₂，SO₂产生浑浊、澄清的现象比CO₂快的原因是　　　　　　　　　　　  。

（3）用图一进行SO₂与石灰水反应的实验时，从安全角度考虑装置应做何改进？　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  。

[22]．（13分）某Na₂SO₃样品，其中可能含Na₂SO₄、K₂SO₄、K₂CO₃、NaCl中的一种或几种。为测定样品成分及其含量，称取样品5.0g，加入5mL 6mol/L的硫酸（过量），标准状况下测定气体的体积。向逸出气体后的溶液中滴加足量BaCl₂溶液，过滤得沉淀9.32g。取滤液作焰色反应实验，隔着蓝色钴玻璃观察无紫色。

　　　

甲　　　　　  乙　　　　 丙　　　　　  丁

（1）用上图仪器组装实验，气流从左向右各管口联接顺序是　　　　　　  。

（2）丙中X液体是　　　　　 ，丁中的玻璃容器最好用　　　　  ；甲中汽油的作用是　　　　　　 　　，目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）要准确测定生成气体的体积，简述有关操作及注意事项。

（4）实验结束时测得丁中液体的体积为560mL，通过计算和推断，确定样品的组分及各组分的质量分数。

四、（本题包括2个小题，共18分）

[23]．（9分）1919年，Langmuir提出：原子数相同、电子数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近，称为等电子原理。后来，该原理被推广使用于一些具有特殊功能的晶体的发现和人工合成等诸多领域。如：X是一种新型无机材料，它与碳化硅（SiC）结构相似、物理性质相近，符合该原理。X有如下的转变：

其中：C是气体，D为白色沉淀，E溶液的焰色反应中火焰呈黄色。回答以下问题：

（1）写出X的化学式：　　　 ，X属于　　　晶体（填“原子”、“分子”或“离子”）。

（2）①写出X与A溶液反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②写出K与J反应的离子方程式：　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　 。

③H与L稀溶液反应的离子方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）X与SiC的复合粉末是新一代大规模集成电路的理想散热材料。最近日本科学家研究出一种新物质与气体单质（物质的量1︰2）制备该纳米级复合材料的方法，请将该反应补充完整。

　　 （新物质）＋2　　 （单质）4X＋SiC＋3C。

[24]．（9分）人们日常生活中广泛使用干电池，但电池中含有的重金属会严重污染环境，随着人们环保意识的加强，对废旧电池的无害化处理和综合利用显得越来越重要。

（1）锌－锰干电池表达式为：（－）Zn(s)∣ZnCl₂(aq），NH₄Cl(aq)∣MnO₂(s)，C(s)（＋）

①请写出阳极和阴极的电极反应（MnO₂在阴极上还原为三价的MnO(OH)）；

②次级反应的主要产物是微溶的Zn(NH₃)₂Cl₂，请写出次级反应的离子反应方程式和总电池反应。

（2）采用湿法硫酸浸取锌锰干电池（并加入FeS）的处理工艺方法，制取的硫酸锌和硫酸锰用于配制复合微肥，具有一定的实用价值。

①该反应另外加入FeS，作用是　　　　　　　　　　　　 。

②请写出该反应的两个化学反应方程式

③硫酸锌和硫酸锰溶液中可能会引入的新杂质是什么，如何除去？

五、（本题包括2个小题，共19分）

[25]．（9分）有机物A由于其特殊的电子结构，一直受到理论化学家的注意，由于缺乏有效的合成途径，一度延缓对其反应的研究，直到1993年出现了可以大量制备的方法。A是非极性分子，化学式是C₆H₈，核磁共振标明分子中所有氢原子都等价。

（1）画出A的结构简式　　　　　　　　　 ；A的二氯取代产物的位置异构体有　　　种。

（2）︰CX₂为二卤卡宾（Carbene，碳烯，X＝Cl，Br）是一类活性中间体，是合成三元环的常用试剂。A能与︰CX₂反应生成B。

①写出B的结构简式　　　　　  ；

②从A→B的化学反应类型是　　　　  。

③试分析︰CX₂活泼的原因　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

④二氯卡宾可以由氯仿与叔丁醇钾等试剂制备。请写出该反应方程式　　　　　　　　　  。

⑤B可以水解得更有用的衍生物，请写出水解产物　　　　　　　　　  。

[26]．（10分）有机物A（A₁～A₅）与乙酸无论以何种比例混合，只要质量一定，完全燃烧后产生的水的质量也一定，试回答：

（1）若A₁是烃，则A₁应满足的通式是　　　　　　  ；

（2）若A₂与聚酰胺、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯并称为5大工程塑料，则A₂的结构简式是　　　　　　　　　  。

（3）若A₃是一种我们熟知的物质，其与乙酸的最简式不同，相对分子质量小于90，则A₃的结构简式为　　　　　　　　 。

（4）若A₄和A₅互为同分异构体，它们的相对分子质量小于200，A₄分子每个碳原子都达到饱和而A₅具有芳香性，A₄能与金属钠反应而A₅能与银氨溶液反应，则A₄的结构简式为　　　　　　　　　 ；满足条件的A₅的同分异构体有　　　 种。

六、（本题包括2个小题，共23分）

[27]．（8分）如图，活塞的质量与筒壁的摩擦力不计，与K相连的细管的体积也忽略不计。在标准状况下：

（1）b中气体与水不接触，打开K，足够长时间后，a中气体体积减小的范围是：△V（减小）　　　　　　　。

（2）在上述（1）之后，快速推a中活塞至a中气体全部进入b中，观察到的现象是　　　　　　 ，原因是　　　　　　 。

（3）若固定a中活塞如图所示，打开K，移走b的密封套，足够长时间后，观察到的现象是　　　　　　　  ，所得溶质的物质的量浓度为（设溶质不扩散到水槽中）　　　　　　　　　　　 。

[28]．（15分）67.0g某过渡金属元素A同134.4L（已换算成标准状况）CO完全反应生成羰基配合物B（A(CO)_x），B是黄色油状液体，易挥发，沸点103℃；B在200℃时自燃，得到95.8g A的氧化物C。B与适量氯水反应得到D，元素分析得D中含A 23.4%；B也能被硝酸氧化。将B与2－丁炔一起在光照下反应，完毕后分离出产物E，元素分析得E中含A 18.4%、C 51.3%、H 3.9%，A分子中还检测到1个六元环。

（1）推断A～E各物质的化学式；

（2）预测B在水和CCl₄中的溶解性；预测B在物质合成中的用途；

（3）分别写出B自燃、与氯水、硝酸反应的方程式；

（4）画出E的可能结构简式，并写出反应方程式。

参考答案（0661）

---

[1] B

[2] C

[3] B

[4] B

[5] B

[6] C

[7] B

[8] B

[9] B

[10] A

[11] B、D

[12] B

[13] B

[14] A、C

[15] C

[16] A、B

[17] D

[18] A、D

[19] B、D

[20] C

[21] （1）两者反应时直接生成了酸式盐而看不到沉淀（2分）
（2）SO₂溶解度大，且对应的亚硫酸酸性比碳酸强，通入的SO₂与石灰水反应快（3分）
（3）增加尾气吸收装置（2分）

[22] （1）C→D，E→B，A→F。（2分）
（2）浓硫酸　量简　隔离气体和水　防止因气体被水吸收而造成实验误差（各1分）
（3）乙中反应结束后，上下移动量筒，使丁液面与甲中液面相平，平视读出液体体积。（1分）
（4）焰色反应无紫色说明可排除K₂SO₄和K₂CO₃（1分），则生成的气体只有SO₂，物质的量为0.025mol，根据化学方程式Na₂SO₃＋H₂SO₄＝Na₂SO₄＋SO₂↑＋H₂O知，所取试样中Na₂SO₃物质的量为0.025mol（1分），其质量为3.15g（＜5.0g＝，故一定含有杂质（Na₂SO₄、NaCl中的一种或二种）（1分）。
生成的白色沉淀是BaSO₄，物质的量为0.04mol，而加入的H₂SO₄共0.03mol，只能转变成0.03mol BaSO₄，则可以判定所取样品中一定含有0.01mol Na₂SO₄，其质量为1.42g。（1分）
因此试样中另有杂质NaCl，其质量为0.43g。（1分）
综上所述。所取Na₂SO₃试样中含Na₂SO₃：63.0%　Na₂SO₄：28.34%　NaCl：8.6%（1分）

[23] （1）AlN（1.5分）　原子（1分）
（2）①AlN＋NaOH＋H₂O＝NaAlO₂＋NH₃↑
　　 ②3NO₂＋H₂O＝2H^＋＋2NO₃^－＋NO
　　 ③Al＋4H^＋＋NO₃^－＝Al^3＋＋NO↑＋2H₂O（各1.5分）
（3）Al₄SiC₄＋2N₂（2分）

[24] （1）①阳极：Zn（s）→Zn^2＋（aq）＋2e^－（1分）
　　　阴极：2MnO₂（s）＋2H₂O（l）＋2e^－→2MnOOH（s）＋2OH^－（aq）（1分）
　　 ②次级反应：Zn^2＋＋2OH^－＋2NH₄^＋＋2Cl^－→Zn(NH₃)₂Cl₂＋2H₂O（1分）
　　　 Zn（s）＋2MnO₂（s）＋2NH₄Cl（aq）→2MnOOH（s）＋Zn(NH₃)₂Cl₂（1分）
（2）①还原剂，将四价锰还原为二价锰；（1分）
　　 ②9MnO₂＋2FeS＋10H₂SO₄→9MnSO₄＋Fe₂(SO₄)₃＋10H₂O（1.5分）
　　　 Zn＋H₂SO₄→ZnSO₄＋H₂↑（0.5分）
　　 ③引入新杂质Fe^3＋（1分）　调节pH使沉淀Fe^3＋（1分）

[25] （1）（2分）　4种（1分）
（2）①（1.5分）
　　 ②加成（1分）
　　 ③C原子外层只有6个电子，为缺电子活泼基团（1.5分）
　　 ④CHCl₃＋(CH₃)₃COK→︰CCl₂＋KCl＋(CH₃)₃COH（1分）
　　 ⑤（1分）

[26] （1）C_7nH_6n　（2）CH₂－O　（3）CO(NH₂)₂　（4）　4（各2分）

[27] （1）V/2＜△V_（减小）＜V（2分）
（2）b中气体的颜色先变深后略变浅（1分）
体积缩小，气体密度变大，颜色加深，随后2NO₂N₂O₄平衡向右正向移动，NO₂的浓度减小。（1.5分）
（3）气体由无色变为红棕色，容器内液面上升，气体颜色变浅至无色（2分）
　　 0.0255mol/L（1.5分）

[28] （1）67.0/M_A︰28.8/16＝2︰n，根据n＝1，2……讨论得M_A＝55.8（1分）
A与CO的物质的量比1︰5反应；D的分子量为238.7，设化学式为Fe(CO)_mCl_n（1分）
E分子中Fe︰C︰H︰O＝1︰13︰12︰5。产物中有2个丁炔单元和5个CO（0.5分）
A：Fe　B：Fe(CO)₅　C：Fe₂O₃　D：Fe(CO)₄Cl₂　E：Fe[C₂(CH₃)₂]₂(CO)₅（各1分）
（2）难溶于水易溶于CCl₄（1分）　用于制备高纯铁粉（1分）
（3）4Fe(CO)₅＋13O₂＝2Fe₂O₃＋20CO₂
　　 Fe(CO)₅＋2Cl₂＝Fe(CO)₄Cl₂＋COCl₂
　　 3Fe(CO)₅＋22HNO₃＝3Fe(NO₃)₃＋13NO↑＋15CO₂↑＋11H₂O（各1分）

（4）（环提供2个双键配位）（2分）
Fe(CO)₅＋2C₂(CH₃)₂Fe[C₂(CH₃)₂]₂(CO)₅（0.5分）